Pravilo Markovnikova V. V. Suština i primjeri

U kemijskim reakcijama na mjestu uništavanja dvostruke veze u alkenima i trostrukom u alkinima, mogu se pričvrstiti različite čestice. Koji su zakoni koji upravljaju ovim procesom? Ponašanje asimetričnih homologa etilena tijekom hidrolize i hidratacije proučava ruski znanstvenik VV Markovnikov. Utvrdio je da mehanizam reakcije ovisi o tome koliko je vodik vezan za ugljik u dvostrukoj vezi. Hipoteza koju je razvio znanstvenik potvrđen je nakon otkrića na terenu struktura atoma. Pravilo Markovnikov postavilo je temelje za stvaranje znanstvene teorije koja ima praktičnu primjenu. Omogućuje racionalnije organiziranje proizvodnje polimera, maziva, alkohola.

Pravilo Markovnikov

Ruski znanstvenik u aktivnosti posvetili mnogo vremena proučavanju asimetričnog mehanizma reagensi za pričvršćivanje na nezasićenih ugljikovodika. U članku objavljenom u njemačkom 1870., VV Markovnikov privukao pažnju znanstvene zajednice o selektivnosti interakcije vodikovih halogenida s atomima ugljika koji se nalaze na dvostruke veze u nesimetrične alkena. Ruski istraživač navodi podatke koje je eksperimentalno dobio u svom laboratoriju. Markovnikov je napisao da se halogen nužno pridružuje atomu ugljika koji sadrži najmanji iznos atomi vodika. Veliku popularnost rada znanstvenika stekla je početkom 20. stoljeća. Hipoteza mehanizma interakcije koju je predložio bio je nazvan Markovnikovim pravilom.

Život i rad organskog znanstvenika

Vladimir Vasilevich Markovnikov rođen je 25. prosinca 1837. godine (u stilu prema stilu Sankt Peterburga). Studirao je na Sveučilištu u Kazanu, a kasnije je predavao na ovoj školi i na Sveučilištu u Moskvi. Markovnikov je proučavao ponašanje nezasićenih ugljikovodika u interakciji s vodikovim halidima od 1864. Do 1899. godine znanstvenici iz drugih zemalja nisu pridavali važnosti zaključcima Ruski kemičar. Markovnikov je, uz pravilo, nazvan u svojoj časti, napravio niz drugih otkrića:

• dobivena je ciklobutandikarboksilna kiselina;
• istražili ulje Kavkaza i otkrili organske tvari posebnog sastava - nafte;
• utvrdili razliku u temperaturi taljenja spojeva s razgranatim i pravocrtnim lancima;
• dokazao je izomerizam masnih kiselina.

Radovi znanstvenika uvelike su pridonijeli razvoju domaće kemijske znanosti i industrije.

Bit hipoteze koju je iznio Markovnikov

Znanstvenik je mnogo godina posvetio proučavanju reakcija dodavanja reagensa na nezasićene ugljikovodike s jednom dvostrukom vezom (alkeni). Primijetio je da ako je prisutan vodik u spojevima, onda je usmjeren na taj ugljikov atom, koji sadrži više takvih čestica. Anion se pridružuje susjednom ugljiku. To je Markovnikov pravilo, njegova suština. Znanstvenik je briljantno predvidio ponašanje čestica, čija struktura u to vrijeme još uvijek nije imala jasne ideje. U skladu s pravilom, kompleksne supstance koje imaju sastav HX dodaju se etilenskim ugljikovodicima, gdje X:

• halogen;
• OH;
• kiseli ostatak sumporne kiseline;
• ostale čestice.

Moderan zvuk Markovnikov pravilu se razlikuje od formulacija znanstvenika: atom vodika iz molekule NH pričvrstiti alkena se odnosi na dvostruku vezu ugljika na koji već sadrži više vodik, a X je čestica ide najmanje hidrogenirani atoma.

Mehanizam pričvršćivanja elektrofilnih čestica

Razmislite o vrstama kemijskih transformacija u kojima se primjenjuje pravilo Markovnikov. primjeri:

1. Reakcija dodavanja propen hidroklorida. Tijekom interakcije između čestica, dvostruka veza se raspada. Anion klora se šalje manje hidrogeniranom ugljiku koji je bio u dvostrukoj vezi. Vodik reagira s najviše hidrogeniranim od ovih atoma. 2-klorpropanski oblici.
2. U reakciji dodavanja molekule vode, hidroksil iz njegovog sastava pogodan je za manje hidrogeniranog ugljika. Vodik je vezan na najviše hidrogeniranog atoma s dvostrukom vezom.

Postoje iznimke od predloženih Markovnikov pravilu u onim reakcijama u kojima se reaktanti su alkeni, u kojoj je ugljik dvostruke veze već ima niz negativnih skupina. Djelomično odabire gustoću elektrona na koju se obično privlači pozitivno nabijeni vodik. Pravilo se također ne opaža u reakcijama koje prolaze uz radikalni, a ne elektrofilni mehanizam (Harishov efekt). Ove iznimke ne utječu na zasluge vladavine dobivenog izvanrednim ruskim organskim kemičarom V. V. Markovnikov.